1986年，26歲的白雲從朔縣縣委宣傳部調入平朔礦區工作，先後擔任工委幹事、團委書記。兩年後，雁北地區面臨行政規劃調整，原雁北地區最終劃出朔縣、平魯縣、山陰縣、設立朔州市。
半年時間裡，白雲都在朔州市委籌備組組織組工作，為朔州初期規劃建設做準備。由平朔礦區初創到朔州建市籌備，工作範圍廣、任務重，涉及基層黨務、經濟、行政以及城市管理的方方面面，也鍛煉了一批年輕幹部。
1989年1月5日，朔州正式建市。白雲也隨即重回熟悉的團委系統，擔任朔州團市委書記。4年後，她成為擔任團山西省委副書記，此後她用了7年才從副職升為正職——2001年2月至2003年3月，白雲的身份是團山西省委書記、黨組書記。
在團省委任職的白雲，工作能力頗受認可。
一位與她共事過的團省委工作人員對澎湃新聞回憶，白雲在團省委工作長達10年，作為女性領導，她做事精幹利落，得到的評價也比較正面。
2003年6月，白雲進入地方，先後擔任呂梁地委副書記和呂梁市委副書記。
白雲“空降”呂梁之際，又逢呂梁撤地建市。當地一位資深媒體人對澎湃新聞稱，白雲精通這方面的規劃設計和程序，擔任籌備大會秘書長，在撤地建市工作中起了主導作用，這也是她在呂梁任職期間不多的亮點之一。
值得注意的是，上周剛剛宣布落馬的山西省委常委、秘書長聶春玉，與白雲幾乎同期進入呂梁工作，搭班近3年時間，直到白雲調至陽泉任市長。
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